【原】高价碘参与的醇的氧化—有机反应机理系列57

上世纪80年代，高价碘类氧化试剂由于其选择性好，条件温和，环境友好等优点开始应用有机合成中，其中有一类含有五价碘的试剂被称为高碘烷。高碘烷中最常见的试剂就是IBX和DMP。

1893年，合成了第一个高价碘2-碘酰基苯甲酸（IBX）。IBX几乎不溶于任何有机溶剂，应用受到限制。

 

1983年，D B Dess和J C Martin由IBX的酰化合成了能溶于多种有溶剂的戴斯-马丁氧化剂（DMP）。 

DMP可将醇和肟氧化成醛或酮。以DMP为氧化剂的氧化就称作Dess-Martin氧化。

Dess-Martin氧化机理

DMP中的I是正五价具有很强的氧化性，因此可以将醇氧化成对应的醛。

Dess-Martin氧化特点：

（1）    条件温和（室温、中性条件）。

（2）    高化学选择性。

（3）    对于复杂底物的官能团耐受性良好。

（4）    氧化剂稳定好易于操作。

因为DMP是爆炸性化合物，此药品的市售一直禁止。近年随着新制备方法的出现，DMP重新恢复生产。但是，DMP的价钱非常昂贵，大量使用时，需要在自己配制。在后处理时，DMP中的水分的多少会影响其药品的反应性。DMP和前体(IBX)属于高价碘化合物而非常危险。因此，调整DMP时需要注意反应的剂量规模和操作步骤等。